Reakcja substytucji rodnikowej metanu:
[tex]CH_4 + Cl_2 \rightarrow CH_3Cl + HCl[/tex]
W mechanizmie reakcji metanu z chlorem, dochodzi do rozpadu cząsteczki chloru pod wpływem światła i chlor rozpada się na dwa atomy, będące rodnikami, gdyż zawierają niesparowane elektrony.
[tex]Cl_2 \rightarrow Cl^* + Cl^*[/tex]
W nadmiarze mogą także występować rodniki metylowe i wtedy otrzymujemy etan
[tex]CH_3^* + CH_3^* \rightarrow CH_3-CH_3[/tex]
Podsumowując, możemy otrzymać różne połączenia rodników powstających na skutek rozpadu cząsteczek w wyniku działania światła.